取消
清空記錄
歷史記錄
清空記錄
歷史記錄
無錫朗盼環(huán)境科技有限公司總結(jié)了低溫蒸發(fā)技術(shù)分類及工作原理,然后系統(tǒng)闡述了低溫蒸發(fā)器技術(shù)在工業(yè)廢液濃縮、達(dá)標(biāo)排放與處理、廢液資源化利用等方面的應(yīng)用,對未來的技術(shù)發(fā)展方向和技術(shù)革新提出了建議。
1、低溫蒸發(fā)技術(shù)分類及工作原理
1.1 低溫蒸發(fā)技術(shù)分類
低溫蒸發(fā)是指運行溫度一般低于70~80 ℃的蒸發(fā)工藝。其分類按照熱源不同分為低溫?zé)岜谜舭l(fā)、余熱蒸發(fā)、蒸汽加熱等方式;按照壓力高低可分為低溫常壓蒸發(fā)、減壓蒸發(fā)、真空蒸發(fā);按照蒸發(fā)方式可分為間歇式蒸發(fā)、連續(xù)式蒸發(fā);按照蒸發(fā)器數(shù)量可分為單效蒸發(fā)、低溫多效蒸發(fā)。這些蒸發(fā)技術(shù)在海水淡化、產(chǎn)品提純、工業(yè)廢液濃縮減量、達(dá)標(biāo)處理、資源化利用方面均得到一定程度的應(yīng)用。
1.2 低溫蒸發(fā)技術(shù)基本原理
根據(jù)水的沸點隨著氣壓的降低而下降,以使污水在較低的溫度下就可以達(dá)到沸點開始沸騰。低溫蒸發(fā)系統(tǒng)主要包括蒸發(fā)器、冷凝器、熱源供給、壓力控制、緩沖水箱、真空泵等部分組成,低溫蒸發(fā)器是實現(xiàn)沸騰蒸發(fā)分離的主要設(shè)備。工作過程主要是通過熱量交換(熱泵循環(huán))為內(nèi)層蒸發(fā)器的廢液提供熱源,保持內(nèi)部受熱均勻,蒸發(fā)器內(nèi)部壓力一般利用真空泵來降低蒸發(fā)器內(nèi)部的氣壓,廢液中的水分在低于70~80 ℃左右就能蒸發(fā)為水蒸氣,蒸汽經(jīng)過冷凝器后凝結(jié)為冷凝液。蒸發(fā)結(jié)束后原廢液中的各類污染物以固體的形式從殘渣排出口排出.
低溫蒸發(fā)技術(shù)主要成本控制取決于其供熱部分,其熱源除了圖中熱泵循環(huán)還有鍋爐蒸汽直接蒸發(fā)、廠礦企業(yè)余熱利用、電加熱、導(dǎo)熱油加熱等方面,供給熱量經(jīng)過熱量交換或直接供熱方式將流體進(jìn)行加熱至沸點。蒸發(fā)排出的固態(tài)殘渣根據(jù)實際需求和回收成本選擇回收再利用或者作為危廢進(jìn)行進(jìn)一步濃縮處置,一般處置方法有真空離心、壓濾、干燥等方法。
2低溫蒸發(fā)技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀工業(yè)廢液處理目前常用物理化學(xué)法、膜處理法、高溫蒸餾、生化處理法、低溫蒸發(fā)法等處理方法[10,11]。低溫蒸發(fā)系統(tǒng)優(yōu)勢是系統(tǒng)工藝鏈非常短,自動化程度高,不加入任何處理藥劑,回用效率更高,產(chǎn)生廢棄物更少,維護(hù)更為方便,在工業(yè)廢液達(dá)標(biāo)處理、廢液濃縮、廢液資源化、特種廢液處理等方面得到很好的應(yīng)用,具體技術(shù)參數(shù)對比。
2.1 廢液濃縮
(1)垃圾滲濾液濃縮
垃圾滲濾液是一種高濃度有機(jī)廢液,具有COD濃度高、色度高、臭味大、處理難度大等特點。目前采用反滲透(RO)技術(shù)處理,仍會產(chǎn)生約占廢液處理量20%~50%的高鹽、高色度、高COD、難生物降解的RO濃縮液。濃縮液的處理一般采用回爐燃燒和回灌處理方法,但效果不明顯、存在處理能耗高的問題。
基于目前垃圾滲濾液濃縮液常用膜濃縮過程存在的不足,通過真空低溫蒸發(fā)的方法,對滲濾液濃縮液進(jìn)行進(jìn)一步濃縮處理,無機(jī)鹽、易揮發(fā)物進(jìn)入到蒸汽中,一些不易揮發(fā)污染物、重金屬、固體雜質(zhì)等物質(zhì)留存在濃縮液中,濃縮液經(jīng)過離心分離、壓濾等措施進(jìn)一步減量化處理,脫出液體返回到低溫蒸發(fā)器前端進(jìn)行循環(huán)蒸發(fā),產(chǎn)生的冷凝液達(dá)標(biāo)排放或回用。
對低溫蒸發(fā)處理垃圾滲濾液進(jìn)行了深入研宄,研究結(jié)果表明蒸發(fā)處理技術(shù)處理后水從滲濾液中分離,揮發(fā)性有機(jī)酸、氨和揮發(fā)性烴會隨著蒸汽進(jìn)入冷凝液,無機(jī)物、重金屬和大部分有機(jī)物則會殘存在剩余濃縮液中,冷凝液中COD、TDS 與 NH3-N含量均下降,蒸發(fā)處理工藝可把滲濾液濃縮到原體積2%~10%左右。陸飛鵬等[22]以滲濾液DTRO濃縮液為研究對象,采用高效低溫蒸發(fā)技術(shù)進(jìn)行濃水減量化中試,評估了系統(tǒng)減量化效果、運行穩(wěn)定性和能耗指標(biāo),DTRO濃縮液減量化明顯,濃縮率可達(dá)到67%以上。中試系統(tǒng)運行穩(wěn)定性好,能耗低,脫鹽率達(dá)到99.8%以上,產(chǎn)水符合GB/T 19923—2005循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)充水水質(zhì)要求。
(2) 核工業(yè)廢液濃縮
核工業(yè)廢液來源于核工業(yè)生產(chǎn)的各個環(huán)節(jié),包括鈾礦開采廢液、鈾精制廢液、反應(yīng)堆運行廢液、核燃料貯存廢液、核燃料后處理廢液。產(chǎn)生的廢液兼有放射廢液、高鹽廢液和有機(jī)廢液三種廢液所具有的污染和危害。在國內(nèi)外核工業(yè)中,低溫蒸發(fā)法是處理放射性廢液的一種有效而且可靠的方法。
在常壓下對核工業(yè)廢液進(jìn)行低溫蒸發(fā)處理,廢液濃縮率可達(dá)92%以上,減量化處置非常明顯,蒸發(fā)后的殘液可進(jìn)行結(jié)晶固化處理,蒸發(fā)產(chǎn)生的冷凝液中經(jīng)分析其COD、氯離子及總?cè)芙庑怨腆w含量分別為85.72,154.4,227 mg/L,且不含有放射性物質(zhì)鈾,達(dá)到再生利用或達(dá)標(biāo)排放要求。尉鳳珍[25]開發(fā)出了適合低水平放射性廢液和中水平放射性廢液的真空蒸發(fā)濃縮工藝技術(shù)及裝置,處理后出水均滿足國標(biāo)、軍標(biāo)有關(guān)放射性廢液排放和特殊要求標(biāo)準(zhǔn)。
(3)危險廢液濃縮
目前工業(yè)所產(chǎn)生的危險廢液主要有機(jī)械加工廢液、電鍍廢液、切削液、清洗廢液、熒光廢液等廢液,其成分常含有《國家危險廢物名錄》明確規(guī)定的成分。目前主要采取方式是交由外委有處置資質(zhì)的第三方企業(yè)處置,如果在外輸之前使用低溫蒸發(fā)的減量化處理后再外委處理,可以比較大節(jié)省危險工業(yè)廢液處置費用,也可以比較大節(jié)約能耗。
低溫蒸發(fā)技術(shù)用于危險廢物廢液的濃縮減量處理中,廢液濃縮率達(dá)到75%,濃縮液中含雜濃度80%,廢液中的污染物得到了很好的去除。郭紅兵[28]利用低溫?zé)岱饪s技術(shù)(LTE)處理有色行業(yè)高鹽、高硬度、高氨氮廢液,廢液濃縮倍率可達(dá)10~20,產(chǎn)水率高達(dá)80%~90%,產(chǎn)水電導(dǎo)率低于50 μS/cm, 且運行穩(wěn)定,達(dá)到軟化水標(biāo)準(zhǔn)。高一全[29]采用低溫蒸發(fā)技術(shù)來代替萃取法處理高含鈾量廢液,當(dāng)廢液中的鈾含量濃縮約10倍時,產(chǎn)生的冷凝液能夠滿足鈾濃縮廠含鈾廢液達(dá)標(biāo)排放。除此之外,低溫蒸發(fā)濃縮法還用于銅冶煉廢液、鉛鋅冶煉污酸廢液、有機(jī)溶劑異丙醇濃縮等廢液中,一方面使廢液達(dá)到濃縮減量,另一方面蒸發(fā)出來的冷凝液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.2 廢液減量化及達(dá)標(biāo)處理
(1) 煤化工高含鹽難降解有機(jī)廢液
煤化工廢液一般具有COD高、含鹽量高、難降解和含毒性物質(zhì)等特點,部分表面活性劑的特點是親油性特別強(qiáng),乳化分散能力強(qiáng),性質(zhì)穩(wěn)定且不易降解。目前一般使用采用格柵、高密度澄清池和多介質(zhì)過濾器進(jìn)行除雜處理,利用離子交換裝置和螯床樹脂裝置除去結(jié)垢離子,將水解酸化、活性炭、MBR膜生物反應(yīng)器、臭氧催化氧化串聯(lián)去除有機(jī)污染物,運行超濾和二級反滲透雙膜法進(jìn)行過濾和濃縮,濃縮的母液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生混鹽。蒸發(fā)系統(tǒng)采用的高溫蒸發(fā)器串聯(lián)蒸發(fā),能耗較大,基于煤化工廢液成分和反滲透濃縮母液特點,開發(fā)和使用低成本的深度處理技術(shù)至關(guān)重要。
尹萌萌[32]利用低溫蒸發(fā)技術(shù),針對某煤化工企業(yè)產(chǎn)生廢液中含有甲苯和N,N-二甲基乙酰胺兩種典型有機(jī)物,以及含有氯化鈉、硫酸鈉和氯化銨為三種典型無機(jī)鹽的特點,在50~80 ℃下進(jìn)行低溫蒸發(fā)處理,蒸出后冷凝液COD值為 2~45 mg/L,鹽含量基本未檢出,能滿足后續(xù)生化處理進(jìn)水要求。左名景[33]采用低溫蒸發(fā)技術(shù)應(yīng)用于煤化工、煉化企業(yè)高含鹽污水、反滲透膜濃縮母液處理,處理后水完全回用,產(chǎn)生混鹽進(jìn)行填埋處置。吳佩熹[34]采用低溫蒸發(fā)聯(lián)合臭氧催化氧化工藝處理高鹽、高有機(jī)物污染、成分復(fù)雜的難處理精細(xì)化工污水,出水 COD≤30 mg/L、總磷≤0.5 mg/L、濁度≤6.0 mg/L、色度接近0,達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)和回用標(biāo)準(zhǔn)。
(2)油田廢液處理
稠油廢液具有含油量高、懸浮物高、礦化度高等特點,一般通過盤管加熱辦法進(jìn)行油水分離,所需熱量一般由鍋爐供給,鍋爐燃燒需要大量的水源供給,加熱到一定溫度的水進(jìn)入盤管進(jìn)行換熱,現(xiàn)場取水比較困難,一般采用蒸發(fā)工藝將油田廢液蒸發(fā)處理為鍋爐給水,這樣既實現(xiàn)了油田水的處理,還為鍋爐提供了水源,形成一個良好的資源再循環(huán)、再利用模式。
用低溫蒸發(fā)處理油氣田污水站、高含鹽高硬度稠油污水、高含硫氣田廢液處理。稠油廢液處理后的二氧化硅濃度≤ 50 mg/L,油含量≤2.0 mg/L,蒸發(fā)得到的蒸餾水電導(dǎo)率只有17 μS/cm, 均滿足對鍋爐給水要求。含硫廢液通過添加復(fù)合堿、混凝劑、絮凝劑進(jìn)行軟化,深度處理回用熱采鍋爐,通過合理規(guī)劃結(jié)合其它水處理工藝實現(xiàn)零排放。另外,采用低溫蒸發(fā)技術(shù)處理鉆井過程產(chǎn)生的高含鹽廢液、廢棄鉆井液、壓裂返排液等廢液,處理后水能達(dá)到的《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)。
2.3 特種廢液處理
低溫蒸發(fā)在噴漆廢液、切削液、廢乳化液、精細(xì)化工廢液、電鍍廢液等特種廢液處理方面也有應(yīng)用。這些廢液由于產(chǎn)生量小、難降解有機(jī)污染物含量高、成分復(fù)雜、處理難度大的特點,使用物理化學(xué)方法、膜處理方法工藝流程冗長,維護(hù)維修頻繁,處理成本較大。
噴漆廢液按照來源可分為脫脂廢液、磷化鈍化廢液、電泳廢液、噴漆循環(huán)水及噴涂車間其他廢液,其成分含有大量漆物顆粒、懸浮物、表面活性劑、乳化油及有機(jī)溶劑等,污水成分復(fù)雜,色度變化較大,這些污染物如果不經(jīng)過妥善處理,實現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,會對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重污染,采用“鹽析-蒸發(fā)法”處理噴漆廢液,在比較好處理工藝條件下,出水COD大幅度降低,COD去除率為 89.3%。
使用低溫蒸發(fā)對切削液進(jìn)行處理,處理后總懸浮物的平均去除率超過99.38%,對油脂類、COD、總氮、總磷、銅和鋅的平均去除率分別為99.07%,98.64%,81.28%,99.33%,98.69%和99.79%,結(jié)合臭氧處理可以進(jìn)一步提高對有機(jī)污染物的去除率,處理后懸浮物、含油指標(biāo)、有機(jī)物含量、總氮總磷、重金屬的含量均達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求。胡娜[39]采用低溫蒸餾工藝進(jìn)行廢乳化液處置的中試試驗,廢乳化液的 COD 去除率可在96%以上,處理成本在300元/t左右。車冉針對六硝基茋(HNS)生產(chǎn)過程中廢液含有大量吡啶和多種溴代和硝基芳香類化合物的特點,濃縮率達(dá)到86.9%時,并且收集吡啶濃度10%~31.9% (V/V)。在這個案例里低溫蒸發(fā)工藝起到收集吡啶同時降低廢液TOC 的雙重作用。鮑金鋒[41]采用低溫蒸發(fā)的方法對松香脂乳液廢液處理,在真空壓力75 kPa, 蒸發(fā)溫度為46 ℃,其水回收率為94%,COD去除率為97.1%,懸浮物幾乎全部去除。鮑金鋒[41]采用蒸發(fā)工藝處理反滲透濃縮水,可有效去除反滲透濃縮水中的NH3-N,TN和TP,蒸發(fā)單元對氨氮、總氮和總磷的截留率均為70%以上。張晨[42]設(shè)計采用化學(xué)混凝沉淀+膜濃縮+低溫蒸發(fā)結(jié)晶的組合工藝對某企業(yè)含鉻清洗廢液和含鎳清洗廢液進(jìn)行處理,實現(xiàn)了電鍍清洗廢液“零排放”,整套廢液系統(tǒng)運行穩(wěn)定,回用水中COD、總鉻和總鎳均未檢出,而電導(dǎo)率≤20 μS/cm, 達(dá)到純水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
2.4 廢液資源化利用
低溫蒸發(fā)在廢液資源化利用方面主要用于廢酸提純、重金屬回收,一定程度上降低環(huán)境污染和實現(xiàn)資源回收利用,符合國家對于環(huán)保處理的要求。
含銅硝酸廢酸和含鈦硝酸氫氟酸廢酸,采用低溫加熱使廢酸中硝酸或氫氟酸和水揮發(fā)成氣體,蒸發(fā)出的酸氣冷卻凝結(jié),形成硝酸或氫氟酸再生酸。王艷鳳[45]自行設(shè)計負(fù)壓蒸餾處理裝置對廢酸進(jìn)行低溫蒸發(fā)操作,鹽酸回收率達(dá)到84.3%,低溫結(jié)晶得到氯化亞鐵晶體,鐵鹽可以用于制備 PFAC 絮凝劑。實現(xiàn)了含鐵鹽酸酸洗廢液資源化的綜合利用。劉苗[46]低溫蒸發(fā)法應(yīng)用于酸洗電鍍廢液處理,一方面實現(xiàn)了Fe/HCl 的有效分離,另一方面將產(chǎn)生的鐵鹽進(jìn)行資源化利用,且過程無任何副產(chǎn)物和廢氣排放。王堅[47]以煙氣冶煉制酸工段產(chǎn)生污酸為研究對象,利用低溫蒸發(fā)濃縮工藝分離回收F、Cl、As 及各有價重金屬,實現(xiàn)污酸資源化回收目標(biāo)的可行性。在反應(yīng)溫度為 75 ℃、壓力為-0.1 MPa、轉(zhuǎn)速為20 r/min條件下 F、Cl 回收率分別為93.49%,90.35%,有0.01% As 進(jìn)入冷凝液(As濃度為 0.01 mg/L)。王銳[48]采用低溫蒸發(fā)法濃縮回收硫酸、NaClO 氧化、聚合氯化鋁混凝沉淀組合工藝處理二硝基氯苯生產(chǎn)廢液,處理后廢液中硝基苯類化合物≤5 mg/L,處理后出水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級排放標(biāo)準(zhǔn),同時可以回收90%的硫酸。另外,針對鈦及鈦合金在加工過程中產(chǎn)生的殘液主要成分是硫酸鈦,將含酸鈦液的 pH 值控制在2~3,低溫蒸發(fā)后鈦回收率可以達(dá)到 95%以上,而其他金屬離子則繼續(xù)留在溶液中。